昭和60（1985）年〜昭和61（1986）年にかけて2連接車体の2500形を、大阪車輌工業で3連接化して誕生した形式です。

まず、2500形とは前回増備の2000形を発展された形式であり、昭和36（1961）年から昭和39（1964）年までにかけて、ナニワ工機（2501〜2504号）と広島電鉄自社工場（2505〜2510号）にて製造されたものです。しかし、大阪市電の車両から流用した2511〜2514号については3100形への改造は行われずに廃車になっています。

冷房を搭載して方向幕の大型化と前照灯の2灯シールドビーム化が実施されたため、タネ車の面影は台車と窓周りにしか残っていません。中間台車にモーターを取り付け、3連接化による出力不足を補っています。

デビュー当初は2000形と3000形と同様のピンクラインの直通色に塗られていましたが（しかし、3100形だけは、ピンクラインが正面で途切れていて少し間抜けた塗装でした）、昭和63（1988）年頃に3101,3102号が現在の「ぐりーんらいなー」色に塗り替えられ、3101号は画家のジョー・ブロッケルホフ氏が描いた絵が車体にペイントされ昭和63（1988）年の原爆記念日より、「ピースバーン号」としてデビューしています。平成4（1992）年の検査時に窓下部分を残して、ぐりーんらいなー色に塗り替えられ、平成7（1995）年頃まで残っておりその後3編成ともぐりーんらいなー色に揃えられてます。

しかし、「ぐりーんらいなー」を始めとする新型車がデビューすると次第に活躍の場が少なくなり、現在では平日の朝夕ラッシュ時ぐらいしか稼動しなくなっています。しかし、輸送力の問題等はなく2000形のように速度が遅いというほどではないので、宮島線内では新性能車並にスピードが出ます。そのためか、2000形と比較すると3100形の方が稼働率が高く、日中運用に入る車両が故障したり、ダイヤが乱れていたりすると日中運用に入ることがあります。

現在、平日の朝夕ラッシュ時を中心に2号線と宮島線〜宇品線直通便で活躍しています。

上写真：3101号　広島駅にて撮影